環(huán)球零碳
碳中和領(lǐng)域的《新青年》
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首圖來源:SCI
撰文| Bell
編輯 | 小瀾
→這是《環(huán)球零碳》的1978篇原創(chuàng)
鋰電池的回收,不僅是處理電子垃圾,更是一場爭奪未來戰(zhàn)略資源的關(guān)鍵戰(zhàn)役。
我們?nèi)粘J褂玫氖謾C(jī)、筆記本電腦,以及正在迅猛普及的電動汽車,其心臟都是一塊塊鋰離子電池。在這些電池的“正極”材料中,蘊(yùn)藏著鋰、鈷、鎳、錳等珍貴金屬。
隨著全球向清潔能源轉(zhuǎn)型,對這些“未來金屬”的需求正以指數(shù)級增長。然而,這些資源在地球上的分布極不均衡,且儲量有限。
因此,如何高效回收和循環(huán)利用大量退役鋰電池中的金屬資源,一直是業(yè)界不懈努力的方向。
美國萊斯大學(xué)的科學(xué)家們給出了一個(gè)令人眼前一亮的答案。他們開創(chuàng)性地提出了一類新型的浸出劑——水系氨基氯化鹽溶液,在室溫下1分鐘內(nèi)就完成了65%的金屬的提取。
這項(xiàng)發(fā)表在學(xué)術(shù)期刊《Small》上的研究,不僅展示了一種驚人的快速回收技術(shù),更重新定義了設(shè)計(jì)綠色浸出劑的底層邏輯。
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圖說:報(bào)廢鋰離子電池正極活性材料典型濕法冶金回收工藝流程圖
https://doi.org/10.1002/smll.202513823
傳統(tǒng)的電池回收方法,要么需要高溫焚燒,能耗巨大;要么依賴強(qiáng)酸和有毒化學(xué)溶劑長時(shí)間浸泡,不僅效率低下,處理過程本身也伴隨著安全和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。
如何在低能耗、低污染的條件下,快速、高效地取出這些金屬,成了科學(xué)家們競相攻克的技術(shù)難題。
萊斯大學(xué)的研究人員將目光投向了一類被稱為“低共熔溶劑”的新型液體。這種溶劑由兩種或多種固體物質(zhì)混合后,能在遠(yuǎn)低于各自熔點(diǎn)的溫度下變成液體。
這類溶劑具有溶解金屬氧化物的能力,曾被視為溫和且環(huán)保的回收選項(xiàng)。然而,它們有一個(gè)致命的弱點(diǎn):太粘稠了。
高粘度會嚴(yán)重阻礙分子的擴(kuò)散和碰撞,導(dǎo)致反應(yīng)過程異常緩慢,通常需要80°C以上的高溫和長達(dá)數(shù)小時(shí)的等待,這使得其實(shí)際應(yīng)用的性價(jià)比大打折扣。
研究人員并沒有選擇直接優(yōu)化這種溶劑,而是提出了一個(gè)關(guān)鍵問題:真正起作用的,究竟是復(fù)雜的“共熔”狀態(tài),還是其中包含的幾種關(guān)鍵化學(xué)成分和能力?
研究人員假設(shè),是否只要一種溶液能具備溶解金屬所必需的幾個(gè)核心特性,如酸性環(huán)境、能抓住金屬離子并將它們穩(wěn)定溶解的“配位”能力,以及低粘度帶來的快速傳質(zhì)能力,那么,就可以開發(fā)出優(yōu)秀的浸出劑。
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來源:萊斯大學(xué)官網(wǎng)
基于這個(gè)思路,他們將目光投向了鹽酸羥胺這種氨基氯化鹽(HACl),并將其溶解在普通的水中,制成了一種清澈的溶液,而非傳統(tǒng)有機(jī)溶液。
這個(gè)看似簡單的配方,卻蘊(yùn)含著精妙的化學(xué)設(shè)計(jì)。
首先是它恰到好處的酸性。鹽酸羥胺水溶液呈弱酸性,這為金屬氧化物從電池正極材料的晶體結(jié)構(gòu)中“松綁”提供了最初的驅(qū)動力。酸性環(huán)境中的氫離子會首先發(fā)起攻擊,瓦解材料的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。
其次,是其富含的氯離子強(qiáng)大的配位能力。當(dāng)金屬原子從晶體中被釋放出來時(shí),氯離子會像一群忠誠的護(hù)衛(wèi),迅速將其包圍,形成穩(wěn)定的金屬-氯絡(luò)合物,有效防止它們重新沉淀或聚集,確保它們能順暢地溶解到水溶液中。
最后,也是這項(xiàng)技術(shù)最獨(dú)特、最核心的優(yōu)勢,則是鹽酸羥胺分子中潛藏的“氧化還原活性中心”。
傳統(tǒng)強(qiáng)酸通常只是依靠酸性的力量去“硬溶”金屬,而鹽酸羥胺的方式則更加‘四兩撥千斤“。
它結(jié)構(gòu)中的羥胺基團(tuán)是一種強(qiáng)大的還原劑,當(dāng)它接觸到正極材料中處于高價(jià)態(tài)的鈷、鎳離子時(shí),會主動將一個(gè)電子“贈送”出去,將這些高價(jià)金屬離子還原為更容易溶解的低價(jià)態(tài)。
這種化學(xué)反應(yīng),為金屬的溶解路徑提供了額外的、更強(qiáng)的驅(qū)動力,相當(dāng)于在原本的化學(xué)平衡中,奮力推了一把。
這三種特性的協(xié)同作用造就了令人驚嘆的浸出速度。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,在室溫條件下,僅僅一分鐘之內(nèi),這種便宜、易得的水溶液就能從廢舊電池的NMC正極材料中,提取出大約65%的鋰、鈷、鎳和錳。
如果將反應(yīng)時(shí)間延長至15分鐘,溫度提升至60攝氏度,鋰、錳、鎳的浸出率更是可以輕松突破80%。與傳統(tǒng)低共熔溶劑動輒數(shù)小時(shí)的高溫加熱相比,這個(gè)速度堪稱“光速”。
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圖說:三種氨基氯化物溶液在60℃下攪拌15分鐘后的浸出率對比
https://doi.org/10.1002/smll.202513823
研究人員通過電子顯微鏡觀察了浸出全過程,完美地印證了這一點(diǎn):不到一分鐘,原本光滑的正極材料顆粒表面就開始變得粗糙,并出現(xiàn)巨大的裂紋。
三到五分鐘后,顆粒表面布滿了孔洞,溶液沿著裂縫和孔隙向內(nèi)滲透,不斷蠶食;最終,原本致密的顆粒結(jié)構(gòu)被徹底瓦解,變成了一個(gè)千瘡百孔、碎裂的海綿狀結(jié)構(gòu)。
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圖說:顯微鏡下HACl水溶液中浸出過程中NMC顆粒形貌的分辨圖像
來源:https://doi.org/10.1002/smll.202513823
研究人員表示,該系統(tǒng)的一個(gè)大優(yōu)勢是它能在相對溫和的條件下工作,這將為更可持續(xù)、更具規(guī)模化的回收技術(shù)打開大門。
而且,將有機(jī)溶劑換成水,帶來的好處更是全方位的。
首先,水的粘度極低,分子在其間來去自如,大大促進(jìn)了化學(xué)反應(yīng)和傳質(zhì)速率,這也是反應(yīng)能在室溫下快速進(jìn)行的關(guān)鍵物理基礎(chǔ)。
其次,水廉價(jià)、無毒、不可燃,極大簡化了廢水處理和溶劑回收的流程,顯著降低了環(huán)境負(fù)擔(dān)和操作風(fēng)險(xiǎn),讓整個(gè)回收過程從源頭上就變得更加綠色、安全。
相比之下,傳統(tǒng)低共熔溶劑中常用的有機(jī)成分(如乙二醇),雖然毒性不高,但其合成和處理仍然會帶來一定的環(huán)境影響。
這項(xiàng)研究還展示了一條完整的閉環(huán)回收路徑:研究人員將浸出后的金屬通過化學(xué)沉淀法回收,并利用回收的原料成功合成了全新的NMC正極材料。
這意味著,這種溫和、快速的水基方法,完全能夠融入現(xiàn)有的電池回收與再制造產(chǎn)業(yè)鏈中,讓寶貴的金屬資源從廢舊電池中來,再回到全新的電池中去,真正實(shí)現(xiàn)“從搖籃到搖籃”的循環(huán)經(jīng)濟(jì)。
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Reference:
[1]https://news.rice.edu/news/2026/scientists-rice-pioneer-faster-greener-method-recycle-lithium-ion-batteries
[2]https://interestingengineering.com/energy/rice-battery-metals-water-recycling
[3]https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/smll.202513823
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