NCM 即三元鋰,后綴數字代表鎳、鈷、錳三種元素的比例。鎳含量直接決定三元鋰的能量密度,鎳的價態豐富,對鋰離子存儲能力更強,因此行業從早期的 NCM111、NCM523、NCM622,逐步升級到 NCM811 甚至九系高鎳電池。
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當前 NCM523 電池正迎來退役高峰,其正極材料需回收再利用,避免資源浪費。目前行業主流回收技術分為兩大類:直接再生和濕法循環,火法循環能耗高、排放大,正逐步被淘汰。
直接再生屬于非破壞性修復,通過固相燒結、水熱補鋰等工藝,為退役正極材料補鋰,恢復健康度。但該工藝未添加鎳元素,無法提升能量密度。且退役材料長期服役后存在大量晶格缺陷,修復后的能量水平僅能接近原始狀態,難以追平。最終產品仍為中鎳材料,價值有限,經濟性一般。
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濕法循環屬于破壞性回收,將退役正極黑粉酸浸,萃取鎳、鈷、錳、鋰等金屬鹽,再制備三元鋰前驅體,最終煅燒為全新正極。該工藝成分比例可控精準,但流程長、能耗水耗高,成本高昂,相當于以退役材料為原料重新生產正極,浪費嚴重。
能否直接在原始正極材料上,修復升級為高性能正極?北京理工大學的研究成果給出了答案,其采用全新固相法工藝,依托雙向晶格錨定技術實現升級。
退役三元鋰材料長期服役后,存在兩個核心問題:一是鋰離子大量損失;二是存在大量陽離子混排、鋰空位等晶格缺陷,阻礙鋰離子嵌入。同時,新增鎳元素時,高溫下富鎳中間相極不穩定,易出現氧空位、陽離子混排、相分離等問題。
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該技術以鋁元素作為錨定介質。首先將退役 NCM523 與氫氧化鎳分別浸入氯化鋁溶液中,氯化鋁不僅清洗材料表面雜質,還通過離子交換,在兩種材料表面同時錨定鋁離子。隨后將兩者與氫氧化鋰、少量氧化鈷混合,通過脈沖式固向燒合工藝合成 NCM811。因鎳占比提升,需適當添加鈷平衡晶格。
鋁離子的作用機制主要有三點:其一,鋁可與氧形成強共價鍵,鎖定氧元素,避免氧空位產生,優化材料結構穩定性;其二,削弱鎳氧鍵,為鋰離子嵌入創造低能環境;因鋰氧鍵剛性增強,其他金屬氧鍵縮短,晶格在平面方向收縮、垂直方向膨脹,擴大層間距離,為鋰離子遷移拓寬通道。其三,鋁作為非磁性金屬,可打破鐵磁耦合驅動的鋰鎳陽離子混排,抑制混排問題。預錨定鋁離子相當于搭建協調介質,大幅減輕修復過程中的副作用。
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最終生成的 NCM811 含約 0.7% 的鋁元素,這符合行業常規,商業化 NCM811 生產中也會引入鋁作為穩定劑。當鋁含量達到 3%-5% 時,材料將變為 NCMA 四元電池,三星、LG 等韓系廠商曾主推該類電池。特斯拉早期使用的松下 NC 電池,即鎳鈷鋁酸鋰,即為超高鎳配方,以鋁替代錳降低成本,后續 NCM 高鎳路線逐步普及,NCA 不再為主流。
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不少人會質疑,修復后的正極材料能否用于動力電池?從技術原理看,其修復邏輯合理,且經濟性優勢突出,未來或可成為退役電池回收的重要路徑。
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